Народний депутат України 3-го скликання 03.1998-04.2002, виборчий округ № 135, Одеської області. З’явилося 62,0%, за 25,8%, 19 суперників.
На час виборів: ректор Одеської державної юридичної академії.
Член групи «Незалежні» (07.-11.1998), член фракції СДПУ(О) (з 11.1998).
Голова підкомітету парламентського контролю Комітету з питань правової реформи (з 07.1998).
Народний депутат України 4-го скликання з 04.2002, виборчий округ № 136, Одеської області, висунутий Українською морською партією. За 39,10%, 5 суперників.
На час виборів: народний депутат України, член Української морської партії. Член фракції «Єдина Україна» (05.-10.2002).
Голова підкомітету з питань законодавчого забезпечення політичної реформи та організації парламентського контролю (парламентської реформи та парламентського контролю) Комітету з питань правової політики (з 06.2002).
Склав депутатські повноваження 4 березня 2004.
2004 року під час першого та другого туру виборів президента України обіймав посаду голови Центральної виборчої комісії України. Під час виборів було виявлено численні випадки фальсифікацій, які за рішенням Верховного Суду України унеможливили встановлення результатів виборів. Тоді ж було призначено повторний другий тур виборів, до початку якого Ківалова було звільнено з посади.
Народний депутат України 5-го скликання 04.2006-11.2007 від Партії регіонів, № 27 в списку.
На час виборів: ректор Одеської національної юридичної академії, безпартійний.
Член фракції Партії регіонів (з 05.2006).
Голова Комітету з питань правосуддя (з 07.2006).
Народний депутат України 6 скликання 11.2007-12.2012 від Партії регіонів, № 28 у списку.
На час виборів: народний депутат України, безпартійний. Голова Комітету з питань правосуддя (з 12.2007).
Член фракції Партії регіонів (з 11.2007).
Народний депутат України 7 скликання 12.2012-11.2014, виборчий округ № 135, Одеська область, висунутий Партією регіонів. За 56,79%, 14 суперників.
На час виборів: народний депутат України, член Партії регіонів. Член фракції Партії регіонів (з 12.2012).
Голова Комітету з питань верховенства права та правосуддя (з 12.2012).
Народний депутат України 8 скликання з 11.2014, виборчий округ № 135, Одеська область, самовисуванець. За 28,8%, 39 суперників.
На час виборів: народний депутат України, член Української морської партії Сергія Ківалова. Позафракційний. Член Комітету з питань правової політики та правосуддя.
Участь у місцевих виборах 2015
9 жовтня 2015 року в Одесі невідомі кинули гранату у двір приватного будинку, де проживає народний депутат України Сергій Ківалов. В результаті вибуху гранати ніхто не постраждав.
10 жовтня 2015 року Ківалов зняв свою кандидатуру з майбутніх виборів на посаду мера Одеси, пояснивши це тим, що не хоче “щоб пролилася чиясь кров”, оскільки раніше невідомі кинули гранату у двір його будинку.
Критика
Був звинувачений за участь у фальсифікаціях під час Президентських виборів 2004. За це отримав прізвиська «підрахуй» та «Кідалов».
Сергій Ківалов, разом з Андрієм Портновим, були ідеологами судової реформи 2010 року. Експерти відзначали, що судова реформа 2010 року здійснювалася в умовах повного домінування Януковича у політичній системі України, в дуже стислі терміни та кулуарно. Її наслідком стало суттєве послаблення незалежності суддів, що відображено в рішенні ЄСПЛ у справі «Олександр Волков проти України». Цим же рішенням зафіксовано негативну роль Ківалова в питаннях притягнення суддів до дисциплінарної відповідальності. Це стосується періоду, коли він поєднував посади члена Вищої ради юстиції та голови Комітету ВР з питань правосуддя. З рішення ЄСПЛ випливає, що Ківалов не діяв «неупереджено і безсторонньо» на цих посадах.
Нагороди
Орден князя Ярослава Мудрого IV ст. (2011), V ст. (2004);
Орден «За заслуги» I ст. (2002), II ст. (1999), III ст. (1997);
Заслужений юрист України (1998);
Почесний працівник прокуратури України (2000);
Почесна грамота КМ України (04.2004);
Орден «Святий Князь Володимир» IV ст. (08.1999, УПЦ);
Орден Дружби (Російська Федерація, 2009);
Медаль Пушкіна (Російська Федерація, 9 лютого 2013) — за великий внесок у збереження та популяризацію російської мови та культури за кордоном
Почесний громадянин міста Одеси (06.2004)